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基于电子态调控氧反应催化剂取得新进展

  近日,华体会平台化学工程学院辽宁省“能源材料与电化学”重点实验室安百钢教授团队的研究成果“Modest modulation on the electronic structure of Co 9S 8 by vanadium doping for high-performance rechargeable Zn–Air batteries”在《Applied Catalysis B:Environmental》在线发表。论文第一作者为2022级博士研究生吴琳,导师安百钢教授为通讯作者,张涵博士和李莉香教授为共同通讯作者。该项研究工作得到了国家自然科学基金项目、兴辽英才计划项目以及辽宁省能源材料与电化学重点实验室的支持。
  氧反应是质子膜燃料电池、金属-空气电池和水电解中的动力学控制步骤,而高性能氧反应催化剂则成为发展上述系统的关键技术之一。金属-空气电池需要催化剂具有氧还原(ORR)和氧析出(OER)双重功能,而如何实现这种双功能的优化和平衡更具有挑战性。近期,安百钢教授团队通过一种创新双溶剂方法制备钒掺杂的V-Co 9S 8催化剂。该方法可以实现在Co 9S 8纳米粒子晶格中原子水平的钒掺杂,从而调控催化剂电子构型(图1)。研究发现,适量的钒掺杂水平,即对催化剂电子结构的温和调控能够优化Co的自旋态,平衡反应过程中氧中间体的吸附/解吸,从而加速氧反应动力学(图2)。实验研究证实,使用V-Co9S8作为空气阴极催化剂组装的锌-空气电池可提供超高功率密度(345 mW cm -2)、能量密度(814 mAh g Zn -1)和在5 mA cm -2下循环840次的非凡稳定性(图3)。

图1. 双溶剂法制备V-Co9S8催化剂微观形貌、结构和元素分布图


图2. 催化剂紫外光电子能谱、电子顺磁共振谱、有效磁矩、相对活性、吸附中间体模型和基于两种模型的反应自由能图


图3. 锌-空气电池电化学性能图



  (供稿:化工学院)